Love Affairs in the Afternoon mengisahkan pasangan suami istri yang tinggal di kota terpencil. Dimana sang suami merupakan seoarang PNS, yang memiliki karakter yang monoton dan membosankan, serta istri yang bekerja paruh waktu.
Namun, rasa membosankan itu langsung sirna setelah seorang guru biologi bertemu sang istri yang mana bekerja di sekolah tempat mereka tinggal. Dan inilah awal cerita dari mereka.
Son Ji-Eun (Park Ha-Sun) moves to a small city due to her husband's new job as a civil servant. She works part-time at a mart. Son Ji-Eun is quiet and sincere. Her life in the small city becomes boring. Son Ji-Eun's life is shaken by Yoon Jung-Woo (Lee Sang-Yeob). Yoon Jung-Woo is a biology teacher at a local school.